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镀铬与一般单金属电镀不同点之一是采用不溶性阳极。阳极在电沉积过程中只起导电的作用,CrO42-及Cr2O72-离子的补充是通过向电解液中添加铬酐来实现。传统的镀铬工艺中采用w(Pb)>99. 9%的铅做阳极材料。铅的机械性能较差,特别是在含氟(如氟硅酸)的镀铬液中会发生腐蚀。现代镀铬工艺中普遍采用的是铅合金阳极。在一般装饰性镀铬中,采用w(Sb)=6% ~8%的铅-锑合金阳极;在低浓度镀铬液中采用w(Sn)=6% ~8%的铅-锡合金阳极。这两种合金阳极具有较好的机械性能和耐腐蚀性能。近年来,有研究者在一些特殊的镀铬电解液中使用w(Ag)=1% ~2%的铅-银合金阳极或钛板上镀铂的阳极,使阳极具有优异的导电性能和耐腐蚀能力,但因造价较高,在工业规模化生产中极少应用。
镀铬电解液的分散能力很差,为了保证镀件各部分镀铬层厚度一致,常采取防护阴极和辅助阳极等措施,尽量使阴、阳极间电力线分布均匀。辅助阳极一般用铅板仿照被镀工件的形状制作,又称象形阳极。例如:注塑模具的型腔镀硬铬,可用薄铅皮用锡焊制成象形阳极;圆筒内表面(如内燃机气缸内表面)用铅筒或铅棒做内阳极;轴类零件用筒形外阳极;精密尺寸的内孔(如枪膛内壁)用镀铅钢丝做为阳极。
铅和铅合金阳极在使用过程中,表面会形成铬酸铅的黄裼色膜,影响电流通过,导致槽电压升高。应经常用钢丝刷蘸稀盐酸或稀碱溶液刷洗,停镀时应将阳极存放在清水中。对表面产生较厚钝化膜的阳极,可在镀液中施加较高的直流电压进行活化,也可以在15% ~20%碱液中以阴极电解方法将膜除掉。
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