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锌酸盐镀锌中出现镀层粗糙的原因

放大字体  缩小字体发布日期:2012-04-14  浏览次数:1712
核心提示:锌酸盐镀锌过程中出现镀层粗糙的问题,下文中分析了一些可能造成此故障的原因以及处理办法:(1)锌含量过高原因分析:由于锌酸盐镀

锌酸盐镀锌过程中出现镀层粗糙的问题,下文中分析了一些可能造成此故障的原因以及处理办法:

(1)锌含量过高

原因分析:由于锌酸盐镀液中氢氧根离子对锌离子的络合能力不强,阴极极化作用较弱,为此,采用降低氧化锌含量、提高氢氧化钠含量的办法进行弥补。生产中,为了使镀液稳定,应控制NaOH/Zn=8~10或NaOH/Zn0=10~12之间,镀液中氢氧化钠含量一般为120g/L,所以挂镀时氧化锌的浓度一般采用10~12g/L,滚镀时稍低,8~10g/L为宜。锌含量低,镀层结晶细致,光泽均匀,镀液的分散能力和深镀能力好,但锌含量过低,电流密度上限和阴极电流效率降低,阴极极化作用增加,沉积速度慢。锌含量过高,镀层发暗、粗糙,阴极电流效率提高,高电流密度易烧焦,出现阴阳面,镀液的分散能力和深镀能力降低

因锌阳极的化学溶解较快,Zn2+浓度很易上升,造成镀层品质异常,可采取下列措施,防止Zn2+浓度上升

a.定期分析调整Zn2+的含量;

b.使用部分镀镍铁板代替锌阳极,并控制其面积比为2:1,保证足够的阳极面积,又可控制Zn2+浓度的升高;

c.不生产时,取出锌阳极板,以减缓锌阳极的化学溶解;

d.控制镀液的工艺参数在工艺范围内;

e.使用高纯度的锌阳极板(0号锌锭)

处理方法:稀释镀液,分析调整镀液成分至标准值

(2)氢氧化钠含量过低

原因分析:镀液中的氢氧化钠是锌的络合剂、导电盐,又是阳极去极化剂,并兼有除油作用。含量低,阳极钝化、槽电压升高,镀液的分散能力和深镀能力降低,镀层发暗、粗糙;含量高,镀液导电性能好,分散能力和深镀能力提高,阳极化学溶解过快,导致镀液中的锌含量不断升高,造成镀液成分比例失调,阴极电流效率下降,光亮剂消耗增多,同时,氢氧化钠易于生成碳酸钠,造成碳酸钠积累,镀液电阻增大,温度升高过快,严重影响镀层质量

处理方法:分析调整镀液成分至标准值

(3)镀液中有固体颗粒

(4)光亮剂含量太低

原因分析:在锌酸盐镀锌液中,没有光亮剂存在时,所得的镀层是粗糙的,甚至是疏松的海绵状镀层。当加入一定量的添加剂后,可以使镀层结晶细致、光亮,电流密度范围扩大,镀液的分散能力和深镀能力提高,但是光亮剂含量过多,镀层非常光亮,镀层的脆性增大,而且容易引起镀层起泡,结合力不好。含量低,镀层光亮度差、出光速度慢,含量过低,镀层发暗、粗糙

处理方法:用赫尔槽调整光亮剂的含量

(5)温度太高

原因分析:锌酸盐镀锌液的最佳温度一般控制在10~25℃。温度低时,镀液的导电性能差,电流密度上限降低,添加剂吸附强,脱附困难,当Dk高时,工件的尖端(或边缘)易烧焦,镀层中添加剂夹杂多,镀层脆性增加,容易变色、起泡。温度高时,添加剂吸附弱,极化降低,光亮剂消耗大,Zn2+含量易上升,镀液稳定性差,分散能力和深镀能力降低,镀层结晶粗糙、发灰、光亮性差

处理方法:控制镀液温度至工艺范围内

(6)阴极电流密度过大

原因分析:阴极电流密度的大小与镀液的浓度和温度密切相关,随浓度和温度的升高,可适当提高阴极电流密度。温度低时,镀液的导电性差,添加剂吸附强,脱附困难,如果使用高电流密度的话,高电流密度区镀层易烧焦,同时添加剂夹杂多,镀层脆性增大、起泡,钝化膜易变色及耐腐蚀性能下降。对于镀层厚度要求薄和白色钝化的工件,可以适当加大阴极电流密度;对于镀层要求较厚,或是彩色钝化的工件,阴极电流密度应小些,以减少镀层的内应力和提高钝化膜的抗蚀能力。温度高时,添加剂吸附弱,极化降低,必须采用较高的电流密度,以提高阴极极化作用,细化结晶,防止阴阳面。一般地,镀液温度低于20℃时,阴极电流密度采用1~1.2A/dm2;20~30℃宜采用l.5~2.0A/dm2;30~40℃时宜采用2~4A/dm2

综上所述,阴极电流密度的控制原则是,在允许的电流密度下尽量开大,电流密度小,添加剂容易吸附,不易脱附,镀层中有机物夹杂较多,镀层脆性大,容易起泡、变色,产生阴阳面。电流密度太大,镀层结晶粗糙、高电流密度区镀层烧焦

处理方法:准确测量工件受镀面积,合理设定电流值

(7)异金属杂质过多

原因分析:镀液中的异金属杂质主要有Fe2+、Fe3+、Cu2+、Pb2+等,杂质过多,会造成镀层发暗、发黑,产生黑色条纹,镀液分散能力下降,边角部位易烧焦,钝化后不良,甚至呈无光泽的瓦黄至暗褐色,更为致命的危害是导致镀层起泡,严重时镀层成片脱落(大部分金属杂质离子呈氢氧化物悬浮在溶液中,特别是Fe3+呈胶体状悬浮物,吸附沉积在工件表面,直接影响镀层与基体的结合力,一旦有机物含量增加,内应力增大,更容易起泡、脱皮。)

①Cu2+杂质主要来源于挂具和导电极杆,其极限含量不得大于0.015g/L。少量的Cu2+杂质影响钝化膜的色调,稍高会使钝化膜发雾,再多时,硝酸出光后发黑,严重时镀层粗糙呈灰黑色,钝化后更黑,含量再高镀层呈海绵状

②Pb2+杂质主要来源于锌阳极,其极限含量不得大于0.002g/L。Pb2+杂质较多时,镀层呈暗灰色,硝酸出光后出现黑乎乎的花斑,钝化时有黄褐色的膜,含量再高锌镀层难以沉积

③Fe2+杂质主要来源于化学材料、前工序清洗水等,其极限含量不得大于0.05g/L。杂质含量较多时,低电流密度处镀层灰暗,钝化膜无光泽

处理方法一:小电流电解处理法 用瓦楞形铁板作阴极,0.05~0.5A/dm2的电流电解,直至镀液正常

处理方法二:锌粉一活性炭处理法

a.向镀液中加入0.6g/L左右的锌粉(用小试验确认用量),搅拌30min;

b.加入1~3g/L活性炭,继续搅拌30min;

C.静置3h,过滤镀液;

d.分析调整镀液成分,调节pH值、补加光亮剂后,试镀

处理方法三:硫化钠处理法

a.配制适量的试剂级的硫化钠溶液(用量先由小试验确定,每次用量不得超过0.2g/L),并稀释至100倍;

b.边加入边剧烈搅拌lh;

c.自然沉淀一昼夜,试镀(不必过滤)

附:如何防止异金属杂质污染镀液?

a.选用合格的化学材料和高纯度的锌阳极(0号锌锭);

b.配制和补加镀液时,使用纯水;

C.防止挂具和工件落入镀槽,一旦落人须及时捞出;

d.严格清洗操作标准作业,减少挂具主杆和工件清洗时带入,造成交叉污染;

e.入镀槽的工件,先经l0%氢氧化钠溶液预浸,防止清洗水带入镀槽而造成污染;

f.选用合适的不溶性阳极,防止该阳极溶解,而造成异金属杂质污染;

g.严格控制全工序的液面高度,防止挂具铜钩腐蚀和主杆腐蚀造成的交叉污染;

h.镀液定期进行处理,防止异金属杂质离子积累

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