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光亮电镀与添加剂:有机添加剂的电解还原条件与还原产物—其他有机物的电解还原

放大字体  缩小字体发布日期:2012-04-27  浏览次数:623

其他有机物的电解还原

羧基、酯基、酰胺和酰亚胺基都属于较难还原的基团,通常只有用高氢过电位的Hg、Pb等阴极才容易使它们还原。羧酸的酸基可还原为醛,醛又可进一步还原为醇。因此,随还原条件的不同,其产物也不同。

 

甲酸、草酸、苯乙酸和乙醛酸能发生此种反应,取代苯甲酸在硫酸和水一乙醇介质中可被还原为取代苯甲醇,而在碱性介质中通常不会发生羧酸的还原反应。

 

酰胺或酰亚胺的羰基可为氢过电位高的Pb或Zn(Hg)阴极还原为烃:

 

氢过电位低的铜、锡、镍和铂等做阴极时,硝基被还原为烷基羟胺。若用氢过电位高的Hg和Pb时则形成胺。

 

偶氮染料在酸性条件下可以被还原为联胺或胺:

 

硫酮杂环类化合物的硫酮基在电极上容易被还原为硫醇,它还可以进一步被还原而放出H2S。

 

聚二硫化合物是酸性镀铜的光亮剂,在这酸性条件下可被还原为巯基化合物,然后再进一步还原。

R-S-S-R+2H++2e→2R-SH

胱氨酸是一种常用的聚二硫氨基酸,常常用于电镀各种金属的添加剂。其还原的第一步产物是二硫键破裂而形成的半胱氨酸。

 

芳香族的酚类化合物在氢过电位低的金属电极上易被还原而形成环己醇。

 

镀镍时常用的具有很好整平作用的光亮剂一香豆素,是一种环化的羧酸内酯,其化学名称为氧杂萘邻酮,在Ni阴极上的主要还原反应如下。

 

反应的主要产物为邻一羟基苯丙酸,难溶于水,pH值为4.0时,它很快被电解为邻苯二酚和丙醇。也有人认为最终的还原产物之一是丙酸,它会被部分包入镀层中,引起镀层脆性增大。香豆素的分解产物比较复杂,特别是副产物的种类至今尚无定论。

糖精是镀镍和铁镍合金的优良光亮剂,现已证实其在镀镍时可以被还原为苯甲酰胺,并放出S2-离子,后者可与Ni2+离子形成不溶性的NiS而被混杂在镀层中。

 

糖精最初的还原产物为苯甲酰胺和苄磺内酰胺,有人认为苯甲酰胺还可进一步被还原为苯甲酸(安息香酸),也有人认为苯甲酰胺可还原为苯甲胺(苄胺),再进一步被还原为甲苯。而苄磺内酰胺还可还原为邻甲苯磺酰胺,最后变为甲苯。镀镍的另一类光亮剂萘磺酸在阴极上可发生脱磺基反应而形成萘和硫化物离子,再与Ni2+离子形成NiS而混杂在镀镍层中。这种脱磺反应在中性或碱性介质中,特别在高氢过电位的电极(如Hg)上更容易发生。

 

参 考 文 献

1横井昌幸,小西三郎.实务表面技术,1982,(6):2

2蔡加勒,周绍民.兵工学报(防腐包装分册),1982,(2):10

3方景礼.多元络合物电镀.北京:国防工业出版社,1983

4 Clark W M.Oxidation-Reduction Potentials of Organic System.Baltimore:Wiliams&Wilkins Company.1960

5 Bard A J.Encyclopedia of Electrochemistry of the Elements.Vol l2.New York;Dekker,1976

6矢村昭,关根太郎.霉氯化孕,l966,34(2):110

7 M.M.Baizer,Organic Electrochemistry,Marcel,Derrer Inc.New York,1973:394

8 Meites L,Zuman P.CRC Handbook in Organic System,Boca Raton,Florida,1980

9大食茂,古川上道.物理有横化犟,柬京:三共出版株式畲社,l980

10方景礼.材料保护,1985,1(5):9

11 Bot0.Electrodeposition and Surface Treatment,1975,(3):77

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