(1)方法摘要 在pH=8～9的试液中，室温条件下加入一定量的高碘酸钠标准溶液，使酒石酸钾钠氧化。过量的高碘酸钠及反应生成的碘酸钠在酸性溶液中和碘化钾作用析出碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。 在上述条件下，柠檬酸只有少数被高碘酸钠氧化，为了消除它的微量影响，要求高碘酸钠对酒石酸钾钠滴定时，在酒石酸钾钠标准溶液中加入与镀液含量接近的柠檬酸。 镀液中的Cu2+会与碘化钾作用析出碘，以致消耗硫代硫酸钠标准溶液。为了消除它的影响，另取一定量的镀液，加入碘化钾，求出它消耗硫代硫酸钠标准溶液的量，将此量从分析结果中减去。 (2)试剂 ①1：5硫酸。 ②20％碘化钾。 ③1％淀粉指示剂。见试剂(25)。 ④0．003g／mL酒石酸钾钠标准溶液。精确称取酒石酸钾钠1．5g，溶于水中，稀释到500mL容量瓶中至刻度，摇匀。 ⑤0．03g／mL柠檬酸溶液。精确称取柠檬酸15g，溶于水中，稀释到500mL容量瓶中至刻度，摇匀。 ⑥0．2mol／L硫代硫酸钠标准溶液。溶解259硫代硫酸钠于500mL．容量瓶中，加入0．19碳酸钠，稀释至刻度，摇匀。 ⑦0.025mol／L高碘酸钠标准溶液。溶解3g高碘酸钠(NaIO4，过碘酸钠)于500mL水中，放置过夜，用烧结玻璃漏斗过滤，存放在棕色瓶中。 a．求与50mL高碘酸钠相当的硫代硫酸钠标准溶液的体积Vl(mL)。 吸取50mL高碘酸钠溶液于250mL锥形瓶中，加1：5硫酸10mL、20％碘化钾15mL，用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加淀粉指示剂2mL，继续用硫代硫酸钠滴定至蓝色退去为终点，记录耗用硫代硫酸钠溶液的体积Vl(mL)。 b．求与lmL硫代硫酸钠溶液相当的酒石酸钾钠的质量A(g)。 吸取酒石酸钾钠溶液20mL，加柠檬酸(0．03g／L)20mL，用KOH溶液调节至溶液的pH=8～9，加高碘酸钠溶液50mL，在室温放置90min，加l：5 H2S0410mL、20％KI15mL，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂2mL，继续用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色退去为终点，记录耗+用硫代硫酸钠溶液的体积V2(mL)。
(3)分析方法 吸取镀液l0mL于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。吸取此稀释液20mL，测溶液的pH值，如pH不在8～9之间，则用KOH溶液调节。加50mL高碘酸钠溶液，于室温下 放置90min，加l：5 HzS0410mL、20％Kl l5mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色退去为终点。记录耗用硫代硫酸钠的体积V3(mL)。 另吸取稀释后的镀液20mL，加l：5 H2S0410mL、20％KI15mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂2mL，继续用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色退去为终点。记录耗用硫代硫酸钠的体积V4(mL)。 (4)计算 含酒石酸钾钠
式中 V1——与50mL高碘酸钠相当的硫代硫酸钠的体积，mL； A——与1mL硫代硫酸钠相当的酒石酸钾钠的质量，g； V3——加高碘酸钠后的试样用硫代硫酸钠滴定的体积，mL； V4——用硫代硫酸钠滴定的体积，mL。 (5)附注 ①因为镀液中柠檬酸的含量应大，故加0．03g／mL的柠檬20mL。 ②如耽小于0．8V1，则说明高碘酸钠用量不够，应重分析。高碘酸钠的用量应增加至60mL，且在分析镀液时，，高碘酸钠的用量也应增加至60mL。 |
