①析氢催化活性性能。高电催化活性阴极材料，具有析氢超低电势，在电解食盐上能降低能耗，用非晶态合金作催化剂，改变合金成分，达到所需电子结构，形成最佳电催化活性。为了寻找高活性的析氢电极材料，黄清安等人用电沉积法制备镍钴磷合金[10]。 ②析氢阴极极化曲线。在lmol／L氢氧化钾溶液中，不同电极作阴极，其上析氢的极化曲线见图9[10]。
图9 lmol／L KOH溶液中，不同电极上析氢的极化曲线 用线性电势扫描法测量析氢的极化曲线，电解液：lmol／L KOH溶液，试剂为分析纯，水二次蒸馏。 1#试样：纯镍电极。 2#镍钻合金电极见二元合金配方3(表1)。 表2镍钴二元合金镀液组成及工艺条件
3#镍钴磷(I)即本配方3制得(表2)。 表3镍钴三元合金镀液组成及工艺条件
①GH-872、873由江苏张家港市城西化工厂研翻： 4#化学镀镍钻磷合金：硫酸镍8g／L，硫酸钴8．4g／L，柠檬酸18g／L，次磷酸二氢钠28g／L，硼酸16g／L，甘氨酸0．8g／L，pH为10～12，温度45～50℃。 由图9可见： 不同阴极材料对氢析出催化作用不同。 a．析氢起始电位(Eo)不同、见表4[10] 表4不同电极上氢析出的起始电位
由表4可见：镍钴合金电极比镍电极仅正移20mV，镍钻磷合金正移l00mV，析出电势正移越多，电催化活性越高，镍钴磷合金引入磷元素对氢析反应有较好的电催化活性。 b．不同电流密度下不同电极析氢的极化电势不同，见表5[10]。 表5不同电极在不同电流密度下析氢电势
由表5可见：电沉积镍钴磷(I)电极与镍电极相比，Dk10A／dm2时析氢电势正移130mV，Dk30A／dm2时正移220mV，表示电沉积镍钻磷合金作析氢电极材料可降低能耗。 ③镍钴磷合金成分分析 a．电镀镍钴合金 含镍56．72％，钴43．38％。 b．电镀镍钴磷合金含镍78．30％，钴5．51％，磷16．19％。由此可知镍钴磷合金可节省昂贵的钴。 ④磷对镀层析氢催化性能的影响。镍钴合金引入磷后，其电催化活性增大，其机理可以解释如下[l0]：对于析氢反应，在氢超电势较低的电极材料上(如镍)，吸附态氢原子复合成氢分子是整个析氢反应的控制步骤。在镍钴合金引入磷元素后，由于磷的电负性较大，把镍上电子吸引到自己轨道上形成Ni-P键，因面镍上3d未配对电子数量减少，因而与刚析出的愿予态氢形成吸附氢原子Ni-H键相对变弱，因而两个吸附态氢原子复合成氢分子速度加快。 |
