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硫酸盐镀铜液故障的处理:含磷铜阳极

放大字体  缩小字体发布日期:2012-05-07  浏览次数:1367

酸性光亮镀铜使用的阳极必须是含磷铜阳极,这是由于纯铜阳极很容易溶解,使得阳极效率大于理论值。这样,镀液中的铜含量逐渐增加,使硫酸铜大量积累,很快便超过了工艺规范上限而失去平衡。另一方面纯铜阳极在溶解时会产生少量一价铜离子,它在镀液中很不稳定,通过歧化反应分解成为二价铜离子和微粒金属铜,在电镀过程中很容易在镀层上面成为毛刺。为消除阳极一价铜的影响,人们最早使用阳极袋,但很快便发现泥渣过多妨碍了镀 液的循环。后改用无氧高导电性铜阳极(0FHC),虽然泥渣减少了,但仍不能阻止铜金属微粒的产生,于是又采用定期在镀液中加入双氧水使一价铜氧化成二价铜,但此法在化学反应中要消耗一部分硫酸,导致镀液中的硫酸质量浓度下降,必须及时补充,同时又要补充被双氧水氧化而损耗的光亮剂,增加了电镀成本。

 

1954年美国Nevers等人在纯铜中加入少量的磷作阳极时,发现阳极表面生成一层黑色胶状膜,在电镀时阳极溶解几乎不产生铜粉,泥渣极少,零件表面 铜镀层不会产生毛刺。这是由于含磷铜阳极的黑色膜具有导电性能,其孔隙又不影响铜离子自由通过,加快了一价铜的氧化,阻止了一价铜的积累,大大地减少了镀液中一价铜离子;同时又使阳极的溶解与阴极沉积的效率渐趋接近,保持了镀铜液中铜含量平衡。美国福特汽车公司使用这种含磷铜阳极的经验证明既 保证了镀铜层质量,又节约电镀光亮剂了20%,降低了成本。

 

保加利亚学者Rashkov等人研究了这种阳极表面黑色膜,主要成分是Cu3P,并有金属导电性能,这样就解释了黑色膜不会使阳极钝化的原因。他们认为磷的作用在于含磷铜阳极溶解时产生的一价铜生成Cu3P,从而阻止了歧化反应的产生。美国联邦规范QQ一A一6738建议含磷铜阳极的铜质量分数为 99.9%~99.94%,磷质量分数为0.04%~0.065%。国内也有的磷铜板含磷量 是控制在0.1%~0.3%之间。

 

若磷铜阳极中磷的质量分数高,就有可能导致含磷铜阳极不易溶解,使镀液中铜含量下降,低电流密度区光亮度差。更严重时阳极上的黑色膜从阳极掉下来,污染镀液,还会堵塞阳极袋造成槽电压升高,镀层产生细麻砂状。因此,控制含磷铜阳极对于硫酸光亮镀铜工艺是非常重要的。

 

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