| 铬酸的电解还原机理引起人们很大的兴趣，不仅仅在于其理论观点，还在于它们在工业上的应用。大多数装饰性镀铬以及几乎所有的硬铬都采用Cr03作为电解质。从Cr6+溶液而不是简单的低价盐溶液沉积铬由于以下原因而存在缺点。 (1)因为在Cr03溶液中的Cr电化学当量是0.3234g/L，阴极电流效率一般为l0%～20%，1A—h的电流仅仅生成0.032～0.064g金属。这比镍少了l5～30倍，比酸铜少了18～36倍，比银少了63～126倍。弥补它的唯一方法是通过提高工作电流密度(通过增加传质速度、温度)和(或)延长电镀时间。 (2)发生电沉积的最小电流密度比其他金属(锌、镍、锡、银、金等)高2～3个数量级。 (3)相比其他电镀工艺，电镀铬对操作条件(温度、电流密度)更敏感。 (4)与其他工艺相比，阴极电流效率与温度变化相反，但与电流密度成正比(这会导致低分散能力)。 (5)金属铬只有在含催化剂(如H2SOa)下才能电镀，催化剂浓度影响沉积速度。 (6)肯定的一方面，六价铬电解液相对来说对杂质的存在不太敏感，阳极材料是铅或铅合金，它们容易加工成各种形状。 虽然它在技术工艺上的重要性，而且现代科学仪器也在不断改进，但是关于电镀铬的确切机理仍然只是些重要的推论。主要困难在于被镀金属表面必须形成并存在一种阴极膜。最近20年，争论焦点由Cr6+是直接还是间接转化为铬发展为阴极膜是否有用，以及采用怎样的方法去完善、提高工艺性，因为阴极膜的存在已不是讨论的话题。 由于电沉积机理不完善，所以有必要了解铬的化学性质，包括它的浓缩、聚合、不同的氧化价态、形成阴/阳离子化合物[如Cr2(Cr207)3]的能力、大量复盐(矾)的存在、同分异构体、氢氧化物等方面的错综复杂性。事实上，所有的Cr3+化合物都含Cr—O单元。 |
